不对称催化在α-氨基磷酸酯合成中的应用

第４１卷第６期２０１３年３月广州化工ＧｕａｎｇｚｈｏｕＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙＶ０１．４１Ｎｏ．６Ｍａｒｃｈ．２０１３不对称催化在ＯＬ一氨基磷酸酯合成中的应用张培卫，孟飞飞（贵州大学，贵州摘贵阳５５００２５）要：ａ一氨基膦酸酯作为天然氨基酸的类似物，具有抗肿瘤、抗植物病毒、植物生长调节、除草、杀菌、抑制酶活性、抗氧化及防辐射、破坏生物细胞膜等广泛的生物活性而受到很多科学家的关注。通常合成的ａ一氨基膦酸酯都是以外消旋体形式存在的，而其生物活性与它的绝对构型有密切关系，所以研究这类化合物的不对称合成具有非常重要的意义。综述了国内外近年来有关不对称合成ａ一氨基磷酸酯的研究进展，并对反应机理进行了探讨。关键词：＆一氨基磷酸酯；不对称；有机催化中图分类号：ＴＱ４６４，０６文献标识码：Ａ文章编号：１００１—９６７７（２０１３）０６—００１９—０３ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＣａｔａｌｙｔｉｃＡｓｙｍｍｅｔｒｉｃｔｏｔｈｅＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ仅一ａｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓＺＨＡＮＧＰｅｉ—ｗｅｉ，ＭＥＮＧＦｅｉ—ｆｅｉ５５００２５，Ｃｈｉｎａ）ａｎ（ＧｕｉｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ＧｕｉｚｈｏｕＧｕｉｙａｎｇＡｂｓｔｒａｃｔ：ｄ—Ａｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ，ａｎａｌｏｇｕｅｓｏｆｎａｔｕｒａｌａｍｉｎｏａｃｉｄｓ，ｗｅｒｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｗｈｉｃｈｗａｓｅｆｆｅｃｔｉｖｅａｓｉｍｐｏｒｔａｎｔｃｌａｓｓｏｆｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅｇｒｏｗｔｈｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ，ａｎｔｉｂｉｏｔｉｃｓａｎｄａｎｔｉｅｎｚｙｍｅｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ，ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓ，ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ，ｐｌａｎｔ—ｔｕｍｏｒａｇｅｎｔｓ．Ｔｈｅｉｒｓｙｎｔｈｅｓｉｓｒｅｃｅｉｖｅｄｇｒｅａｔａｔｔｅｎｔｉｏｎｉｎｓｙｎｔｈｅｔｉｃｏｒｇａｎｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｓｗｅｌｌａｓｉｎｍｅｄｉｃｉｎａｌｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ，ｄ—Ａｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｗａｓａｋｉｎｄｏｆｃｈｉｒａｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｕｓｕａｌｌｙｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｗｉｔｈｒａｃｅｍｉｃｏｎｆｏｒｍｓ．Ｔｈｅｂｉｏ－ｌｏｇｉｃａｌｔａｎｔｔｏａｃｔｉｖｉｔｙｒｅｌａｔｅｄｔｏｔｈｅｄ—ａｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈｏｎｉｃａｃｉｄｕｎｉｔｓｄｅｐｅｎｄｅｄｔｈｅｉｒａｂｓｏｌｕｔｅｃｏｎｆｉｇｕｒａｔｉｏｎ，ＳＯｉｔ’Ｓｖｅｒｙｉｍｐｏｒ－ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｉｒａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．Ｔｈｅｒｅｃｅｎｔａｄｖａｎｃｅｓｉｎｃａｔａｌｙｔｉｃａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ０【一ａｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓｓｙｎｔｈｅ・ｓｉｓｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄａｎｄｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｗａｓａｌＳＯｄｅｓｃｒｉｂｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：仅一ａｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ；ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ；ｏｒｇａｎｏｃａｔａｌｙｓｉｓ作为天然氨基酸的含磷类似物，ｄ一氨基磷酸酯具有抗菌、杀虫、除草、抗植物病毒、调节植物生长等生物活性¨“ｏ而引起科学家的广泛兴趣，阿拉磷和磷酸酪氨酸就是这类化合物的典型代表（图１）。ｄ一氨基磷酸酯一般是通过类Ｍａｎｎｉｃｈ反应一步合成或由席夫碱与亚磷酸酯加成得到＿。…，但是通常所得的Ｏｔ一氨基磷酸酯是一外消旋体。而ｄ一氨基磷酸酯的生物活性往往与它的空间绝对构型有密切关系，因此研究这类化合物的不对称催化合成具有非常重要的意义。本文从研发环境友好的手性新药出发，根据所用催化剂的种类，综述了近年来国内外不对称催化合成ｄ一氨基磷酸酯中具有代表性的工作。法‘“１。Ｊａｃｏｂｓｅｎ小组‘１２３首次发现手性硫脲１ａ（图２）也是不对称膦氢化反应有效的催化剂。１ａ用于催化Ｎ一苄基醛亚胺的不对称膦氢化反应取得了较好的产率和理想的对映体过量值（Ｓｃｈｅｍｅ１）。。厂ｎ！坚！竺竺！！丝！－ＥｔｌＯ，ｒ．ｔ．，７２ｈＲ＝Ｐｈ，３－ｐｅｎｔｙｌ，ｔｅｒｔ—ｂｕｔｙｌ，（ＣＨ，）２Ｃ＝ＣＨ，Ｐ—ＦＣ…ＨＰ—ＣＨ，ＯＣ６Ｈ．，Ｐ—ＨＯＯＣＣ…Ｈｏ—ＣＨ３Ｃ‘Ｈ．，ｏ—ＣＩＣ…Ｈ２－ｎａｐｈｔｙｌ，３－ｐｙｒｉｄｙｌ，２－ｆｕｒｙＳｃｈｅｍｅ１。Ｈ牦酶。Ｈ分嗡１ＣＣＨ手性硫脲催化剂不对称膦氢化反应是合成光学活性ｄ一氨基膦酸主要方图２手性硫脲催化剂１ａ作者简介：张培卫（１９８８一），硕士研究生，主要从事绿色农药设计与合成。万方数据

广州化工２０１３年３月２手性磷酸催化剂２００５年，Ａｋｉｙａｍａ等¨引以手性ＢｒＣｎｓｔｅｄ酸１ｂ（图３）为催化剂，间二甲苯作为溶剂、室温下催化了亚磷酸异丙酯与芳环Ｎ一取代亚胺１的不对称加成，得到了高收率、高ｅｅ值（ｅｅ＞９０％）的ｏｔ一氨基磷酸酯２。催化剂１ｂ对反应底物表现出了明显的选择性，底物亚磷酸酯的结构最为显著，在所有做的二烷基亚磷酸酯中，亚磷酸异丙酯的效果最好，催化由肉桂醛合成的亚胺实验效果明显优于其他类型的亚胺，其ｅｅ在８１％～９０％之间，反应式见Ｓｃｈｅｍｅ２。反应机理表明催化剂１ｂ既是Ｂｉ皤ｎｓｔｅｄ酸又是Ｂｒ谚ｎｓｔｅｄ碱，催化剂１ｂ磷酸上的氢原子通过氢键活化亚胺，磷酰基上的氧原子通过协同底物亚磷酸酯上的氢原子，从而促进底物亚磷酸酯从亚胺船面进攻，得到高对映选择性的氨基磷酸酯。Ｍｏ＋‰８ｌｓＯ坤ｉ－Ｐ，ｒ篙胁《：：Ｓｃｈｅｍｅ２图３手性ＢｒＣｎｓｔｅｄ酸催化剂ｌｂ３金鸡纳碱催化剂２００６年，Ｐｅｔｔｅｒｓｅｎ等¨４ｏ首次报道了奎宁（ＱＮ）在０【一氨基膦酸酯不对称合成中的应用，以Ｎ—Ｂｏｃ亚胺与亚磷酸二乙酯为底物，在ｌＯｍ０１％奎宁催化剂用量下，二甲苯为溶剂，一２０℃下反应即可得到８３％的产率和高达９４％的ｅｅ。通过对反应机理的初步研究¨５。发现奎宁上的羟基可以和亚胺上的氮原子形成氢键从而固定亚胺，其中亚膦酸二乙酯上的氧原子和奎宁上叔胺的氮原子也可以通过氢原子形成氢键，这样带孤对电子的磷原子就可以轻松的进攻亚胺上的碳原子得到高光学活性的目标产物。其合成路线见Ｓｃｈｅｍｅ３。。／Ｎ踮。＋点吼去等》一ｒ★㈣吼Ａ２，５一ｄｉＭｅＣ…Ｈｒ＝Ｃ。Ｈ，，１一ｎａｐｈｔｈｙｌ，２－ｎａｐｈｔｈｙｌ，１１１ＭｅＣ。Ｈ．，７３－ｐｙｒｉｄｙｌ，ＰＣＩＣ６Ｈ．，ｅｔｃｕｐｔｏ８３％ｙｉｅｌｄＳｃｈｅｍｅ３ＭｅＯ图４催化剂奎宁（ＱＮ）的结构万方数据２００７年，贵州大学宋宝安等０１６］自主研制开发的我国第一个具有自主知识产权的抗植物病毒剂一病毒星，就是含苯并噻唑基团的仅一氨基膦酸酯，病毒星的室内生物活性测试表明其抗烟草花叶病毒的活性高于商品药宁南霉素，在此基础上还成功研制开发了３０％病毒星可湿性粉剂及１０％病毒星乳油两种剂型。通过田间药效、毒理学实验分析、环境行为分析，病毒星完全符合绿色新农药标准Ⅲ‘１…。为了得到光学纯的病毒星，袁奇学唧。采用２０ｍ０１％ＱＮ为催化剂，二甲苯为溶剂，室温反应合成了病毒星（Ｓｃｈｅｍｅ４），得到了４１％ｅｅ。通过计算机计算结果表明，催化剂作为质子供体和受体通过氢键同时活化两个底物，从而控制底物进攻的方向，但是所形成两个复合物的能量只相差０．７ｋｃａｌ／ｍｏｌ，反应生成某种特定构型产物的倾向不大，所以产物的ｅｅ值不大。＆ｈｂ＋七赫＆Ｈ如Ｓｃｈｅｍｅ４２００８年，Ｒｉｃｃｉ课题组Ⅲ１为了得到手性氨基磷酸衍生物，利用相转移催化剂不对称磷氢化原位生成的亚胺与亚磷酸二甲酯的反应，以高达９７％的收率和９５％的ｅｅ得到氨基磷酸酯衍生物（Ｓｃｈｅｍｅ５）。Ｐｇ、Ｐｇ、ＹＨ＋Ｒ＂＇ｓｏ，Ａｒ齑１ＫＯＨ，ｔｏｌｕｅｎｅ。一７８℃ｃ（５ｍ０１％）。‰Ｒ’’氏…Ｓｃｈｅｍｅ５ＭｅＯ图５相转移催化剂ｌｃ２００９年，Ｎａｋａｍｕｒａ等嵋２。在利用奎宁、奎尼丁、氢化奎宁、氢化奎尼丁、辛可宁、辛可尼丁筛选底物时发现，氢化奎宁、氢化奎尼丁在和碳酸钾或碳酸钠混合可以高产率和高对映体选择值的催化Ｎ一甲磺酰基保护的亚胺和亚膦酸二苯酯的不对称加成反应，产率最高９９％，ｅｅ值最高９７％，对其机理的初步研究发现，加入的碳酸钠的钠离子可以与氢化奎宁或氢化奎尼丁结构上的叔胺以及亚膦酸二苯酯上的磷羰基氧形成过渡键，再者氢化奎宁或氢化奎尼丁上羟基与亚胺上的氮原子形成氢键从而固定了底物使得带孤对电子的磷原子从反面进攻亚胺上的碳原子得到目标产物。其合成路线见Ｓｃｈｅｍｅ６。旷０２№８＋Ｈ黟％ｃⅢａｔａｌｎ，＇ｙｓｔ坐型ｔｏｌｕｅｎ筹ｅＨＱ；ｏｒＨＱＤ（２ｍ。㈣Ｍ８３０，８ⅫＲ，“Ｒ：ＸＯＰｈ，一２蠢０—－Ｒ＃卺Ｒ（ｏＰｈ）ｚ℃ｒ。：Ｒ产Ｐｈ，ｐ－ｔｏｌｙｌ，ｐ－ＭｅＯＣ６Ｈ，，ｐ－ＣＩＣｓＨ・，ｐ－ＢｒＣ６Ｈ，，ｐ—Ｆｃ・Ｈ”ｕｐｌｏ９９％ｙ毛Ｈｍ—ＣＩＣ６Ｈ４，ｍ—Ｃ１Ｃ６Ｈ４，ｍ—ＢｒＣ６Ｈ．，２－ｎａｐｈｔｈｙｔ，ｃｙｌｏｈｅｘｙｌ；９７％ｅ。Ｒ２＝Ｍｅ，Ｅｔ．Ｓｃｈｅｍｅ６

第４ｌ卷第６期张培卫等：不对称催化在ｏｒ．一氨基磷酸酯合成中的应用２１ＭｅＯＨＱＨＱＤ图６催化剂氢化奎宁（ＨＱ）、氢化奎尼丁（ＨＱＤ）的结构４奎宁一硫脲催化剂２０１２年，Ｂｅｒａ等‘趋３首次报道了ｄ一硝基亚磷酸酯和Ⅸ，Ｂ一不饱和酮在新型奎宁一硫脲催化剂ｌｄ（图７）的催化下的Ｍｉｃｈａｅｌ加成，可以得到较高的收率，产物通过Ｂａｅｙｅｒ—ＶｉＨｉｇｅｒ氧化、还原、分子内环化，很方便得到ｄ一氨基磷酸酯（Ｓｃｈｅｍｅ７）。呔＋ｎ：丫‰，赢ｌｄ期（１０ｍ％ｏＦ咖％，）。。。磷ｋＮ０２３５％～９４％ｅｅＲ．“攀ＯｏｎＥｔＲ产３，４一（Ｍｅ０）２Ｃ。Ｈ，Ｈｎ２Ｒ，＝Ｅｔ：９４％ｅｅＳｃｈｅｍｅ７０一图７奎宁一硫脲催化剂１ｄ４结论与展望不对称催化合成Ｑ一氨基磷酸酯，是一个非常有意义且应用前景很大的课题。现在，已经有各种有机小分子催化剂成功的应用于Ｃｔ一氨基磷酸酯的手性合成，取得了较高的对应选择性。但是还存在很多阻碍光学活性ｄ一氨基磷酸酯工业化应用的问题，如催化剂种类非常有限，底物适用范围很窄，手性试剂昂贵等，因此，广大化学工作者应继续在不对称催化方面展开深入研究，寻找催化效率更高、底物适用性更好的催化剂，解决催化合成０【一氨基磷酸酯生产过程中高效高选择性、对环境友好和经济成本等问题，催化合成出具有高光学活性的ａ一氨基磷酸酯，并以此为先导进行优化结构，有望筛选出高效、绿色、低毒、低残留的手性新药。参考文献陈卓，杨松．自主创制抗植物病毒新农药：毒氟磷［Ｊ］．世界农药，２００９，３１（２）：５２—５３．［２］Ｙａｎｇ，Ｓ．，Ｇａｏ，Ｘ．Ｗ．，Ｓｏｎｇ，Ｂ．Ａ．ｅｔａ１．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＡｎｔｉｆｕｎｇａｌＡｃｔｉｖｉｔｙｏｆＮｏｖｅｌＣｈｉｒａｌｄ—ＡｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓＣｏｎｔａｉｎｉｎｇＦｌｕｏｒｉｎｅＭｏｉｅｔｙ［Ｊ］．Ｃｈｉｎ．Ｊ．Ｏ．Ｃ．，２００６，２４：１５８１—１５８８．［３］Ｂａｒｔｌｅｔｔ，Ｐ．Ａ．，Ｋｅｚｅｒ，Ｗ．Ｂ．ＰｈｏｓｐｈｉｎｉｃＡｃｉｄＤｉｐｅｐｔｉｄｅＡｎａｌｏｇｕｅｓ：Ｐｏｔｅｎｔ．Ｓｌｏｗ—ＢｉｎｄｉｎｇＩｎｈｉｂｉｔｏｒｓｏｆＡｓｐａｒｔｉｃＰｅｐｔｉｄａｓｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８４，１０６：４２８２—４２８３．［４］Ｔａｎａｋａ，Ｆ．Ｋｉｎｏｓｈｉｔａ，Ｋ．Ｔａｎｉｍｕｒａ，Ｒ．ｅｔａ１．ＲｅｌａｘｉｎｇＳｕｂｓｔｒａｔｅＳｐｅｃｉｆｉｃｉｔｙｉｎＡｎｔｉｂｏｄｙ—ＣａｔａｌｙｚｅｄＲｅａｃｔｉｏｎｓ：ＥｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅＨｙｄｒｏｌ—万方数据ｙｓｉｓｏｆＮ—Ｃｂｚ—ＡｍｉｎｏＡｃｉｄＥｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９６，１１８：２３３２—２３３９．［５］李在国，黄润秋，杨昭，等．含苯并噻唑杂环的ａ一氨基膦酸二苯酯的合成及生物活性［Ｊ］．应用化学，１９９９，１６（０２）：９０—９２．［６］李在国，黄润秋，杨昭，等．含苯并噻唑杂环的ｏｔ一氨基烷基膦酸二乙酯的合成及生物活性［Ｊ］．高等学校化学学报，１９９８（１２）：１９７０—１９７４．［７］Ｓｃｈｌｅｍｍｉｎｇｅｒ，Ｉ．，Ｓａｉｄａ，Ｙ．，ＧｒＯｇｅｒ，Ｈ．，ｅｔａ１．ＣｏｎｃｅｐｔｏｆＩｍ・ｐｒｏｖｅｄＲｉｇｉｄｉｔｙ：ＨｏｗｔｏＭａｋｅＥｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅＨｙｄＩｏＰｈｏｓｐｈｏｎｙｌａｃｉｏｎｏｆＣｙｃｈｃＩｍｉｎｅｓＣａｔａｌｙｚｅｄｂｙＣｈｉｒａｌＨｅｔｅｒｏｂｉｍｅｔａｌｌｉｅＬａｎｔｈａｎｏｉｄＣｏｍｐｌｅ—ｘｅｓＡｌｍｏｓｔＰｅｒｆｅｃｔ［Ｊ］．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２０００，６５：４８１８—４８２５．［８］Ｑｉａｎ，Ｃ．Ｔ．，Ｈｕａｎｇ，Ｔ．Ｓ．Ｏｎｅ—ＰｏｔＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｄ—ＡｍｉｎｏＰｈｏｓ—ｐｈｏｎａｔｅｓｆｒｏｍＡｌｄｅｈｙｄｅｓＵｓｉｎｇＬａｎｔｈａｎｉｄｅＴｒｉｆｌａｔｅａｓａＣａｔａｌｙｓｔ［Ｊ］．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９８，６３：４１２５—４１２８．［９］Ｓａｓａｉ，Ｈ．，Ａｒａｉ，Ｓ．，Ｔａｈａｒａ，Ｙ．，Ｓｈｉｂａｓａｋｉ，Ｍ．ＣａｔａｌｙｔｉｃＡｓｙｎｕｎｅｔ・ｒｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｄ—ＡｍｉｎｏＰｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓＵｓｉｎｇＬａｎｔｈａｎｏｉｄ—Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ—ＢＩＮＯＬＣｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９５，６０：６６５６—６６５７．［１０］Ｒａｎｕ，Ｂ．Ｃ．，Ｈａｊｍ，Ａ．，Ｊａｎａ，Ｕ．ＧｅｎｅｒａｌＰｒｏｃｅｄｕｒｅｆｏｒｔｈｅＳｙｎｔｈｅ—ｓｉｓｏｆＱ—ＡｍｉｎｏＰｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓｆｒｏｍＡｌｄｅｈｙｄｅｓａｎｄＫｅｔｏｎｅｓＵｓｉｎｇＩｎｄｉ—ｎｍ（Ⅲ）Ｃｈｌｏｒｉｄｅ∞ａＣａｔａｌｙｓｔ［Ｊ］．Ｏｒｇ．Ｌｅｅｔ．，１９９９：１１４１—１１４３．［１１］ＧｒＯｇｅｒ，Ｈ．，Ｓａｉｄａ，Ｙ．，Ｓａｓａｉ，Ｈ．Ｊ．ｅｔａ１．ＡＮｅｗａｎｄＨｉｇｈｌｙＥ伍一ｅｉｅｎｔＡｓｙｍｍｅｔｒｉｃＲｏｕｔｅｔｏＣｙｃｌｉｃｏｔ—ＡｍｉｎｏＰｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ：ＴｈｅＦｉｒｓｔＣａｔａｌｙｔｉｃＥｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｅｔｉｖｅＨｙｄｒｏｐｈｏｓｐｈｏｎｙｌａｔｉｏｎｏｆＣｙｃｌｉｃＩｍｉｎｅｓＣａｔａ－ｌｙｚｅｄｂｙＣｈｉｒａｌＨｅｔｅｒｏｂｉｍｅｔａｌｌｉｃＬａｎｔｈａｎｏｉｄＣｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９８。１２０：３０８９—３１０３．［１２］Ｊｏｌｙ，Ｇ．Ｄ．，Ｊａｃｏｂｓｅｎ，Ｅ．Ｎ．Ｔｈｉｏｕｒｅａ—ＣａｔａｌｙｚｅｄＥｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅＨｙｄｒｅｐｈｏｓｐｈｏｎｙａｌｔｉｏｎｏｆＩｍｉｎｅｓ：ＰｒａｃｔｉｃａｌＡｃｃｅｓｓｔｏＥｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｅａｌｌｙＥｎｒｉｃｈｅｄａ—ＡｍｉｎｏＰｈｏｓｐｈｏｎｉｃＡｃｉｄｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．，２００４，１２６：４１０２—４１０３．［１３］Ａｋｉｙａｍａ，Ｔ．，Ｍｏｒｉｔａ，Ｈ．，Ｉｔｏｈ，Ｊ．，Ｆｕｅｈｉｂｅ，Ｋ．ＣｈｉｒａｌＢｒ口ｎｓｔｅｄＡｃｉｄＣａｔａｌｙｚｅｄＥｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅＨｙｄｒｏｐｈｏｓｐｈｏｎｙｌａｔｉｏｎｏｆＩｍｉｎｅｓ：ＡｓｙｍｍｅｔｒｉｃＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｔ—ＡｍｉｎｏＰｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓ［Ｊ］．Ｏｒｇ．Ｌｅｅｔ．，２００５，７（１３）：２５８３—２５８５．［１４］Ｐｅｔｔｅｒｓｅｎ，Ｄ．，Ｍａｒｅｏｌｉｎｉ，Ｍ．，Ｂｅｒｎａｒｄｉ，Ｌ．，Ｆｉｎｉ，Ｆ．，Ｈｅｒｒｅｒａ，Ｒ．Ｐ．，Ｓｇａｒｚａｎｉ，Ｖ．，Ｒｉｃｅｉ，Ａ．ＤｉｒｅｃｔＡｃｃｅｓｓｔｏＥｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃａｌｌｙＥｎ—ｒｉｃｈｅｄｄ—ＡｍｉｎｏＰｈｏｓｐｈｏｎｉｅＡｃｉｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｂｙＯｒｇａｎｏｃａｔａｌｙｔｉｃＡｓｙｍｍｅｔｒｉｃＨｙｄｒｏｐｈｏｓｐｈｏｎｙｌａｔｉｏｎｏｆＩｍｉｎｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００６，７１：６２６９—６２７２．［１５］袁奇学，史福强．金鸡纳碱类化合物在不对称合成中的应用［Ｊ］．合成化学，２００８，１６（４）：３７１—３７７．［１６］宋宝安，杨松，胡德禹，等．新型抗病毒剂病毒星的创制研究［Ｊ］．华中师范大学学报，２００７，４１（２）：２１８—２２２．［１７］陈卓，李国君，范会涛，等．毒氟磷防治南方水稻黑条矮缩病药效研究［Ｊ］．中国农学通报，２０１１，２７（１８）：２５０—２５４．［１８］陈卓，宋宝安．南方水稻黑条矮缩病防控技术［Ｍ］．北京：化工出版社，２０１１：９４—９５．［１９］张培卫，金林红，宋宝安，等．不对称催化反应在手性农药合成中的研究进展［Ａ］．中国化工学会农药专业委员会第十五界年会论文集［Ｃ］．２０１２：２９—３４．［２０］袁奇学，史福强．金鸡纳碱类化合物在不对称合成中的应用［Ｊ］．合成化学，２００８，１６（４）：３７１—３７７．［２１］Ｆｉｎｉ，Ｆ．，Ｍｉｃｈｅｌｅｔｔｉ，Ｇ．，Ｂｅｍａｒｄｉ，Ｌ．，ｅｔａ１．ＡｎＥａｓｙＥｎｔｒｙｔｏＯｐｔｉ—ｃａｌｌｙＡｃｔｉｖｅｄ—ＡｍｉｎｏＰｈｏｓｐｈｏｎｉｃＡｃｉｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓＵｓｉｎｇＰｈａｓｅ—ｔｒａｎｓｆｅｒＣａｔａｌｙｓｉｓ（ＰＴＣ）［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，２００８：４３４５—４３４７．［２２］Ｎａｋａｍｕｒａ，Ｓ．，Ｈａｙａｓｈｉ，Ｍ．，Ｈｉｒａｍａｔｓｕ，Ｙ．，ｅｔａ１．ＣａｔａｌｙｔｉｃＥｎａｎｔｉ－ｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅＨｙｄｒｏｐｈｏｓｐｈｏｎｙｌａｔｉｏｎｏｆＫｅｔｉｍｉｎｅｓＵｓｉｎｇＣｉｎｃｈｏｎａＡｌｋａｌｏｉｄｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２００９，１３１：１８２４０—１８２４１．［２３］Ｂｅｒａ，Ｋ．Ｎａｍｂｏｏｔｈｉｒｉ，Ｉ．Ｎ．ＥｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＱｕａｔｅｒｎａｒｙｄ—ＡｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅｓｖｉａＣｏｎｊｕｇａｔｅＡｄｄｉｔｉｏｎｏｆａ—Ｎｉｔｒｏｐｈｏｓｐｈｏ—ｎａｔｅｓｔｏＥｎｏｎｅｓ．［Ｊ］．Ｏｒｇ．Ｌｅｅｔ．，２０１２，１４：９８０—９８３．

不对称催化在α-氨基磷酸酯合成中的应用作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：张培卫， 孟飞飞， ZHANG Pei-wei， MENG Fei-fei贵州大学,贵州 贵阳,550025广州化工Guangzhou Chemical Industry2013,41(6)

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